銀法甲醛技術(shù) 工程服務(wù)

1888年德國首先實現(xiàn)甲醛工業(yè)生產(chǎn)，到了20世紀(jì)初，甲醛工業(yè)已經(jīng)比較成熟了，但由于本身用途有限，因此一直處于小規(guī)模生產(chǎn)的狀態(tài)。直到酚醛樹脂的出現(xiàn)這才進(jìn)一步刺激了甲醛工藝的發(fā)展。最初的甲醛合成工藝實際上就是霍夫曼實驗的放大版，考慮到鉑催化劑非常昂貴，后續(xù)人們根據(jù)實驗開發(fā)出了銀催化劑，最初是將銀絲制成網(wǎng)狀以提高催化劑的分散度，后來又有了電解銀催化劑，因此這種方法又被稱為銀法。后來隨著催化劑的進(jìn)步有出現(xiàn)了鐵鉬系氧化物催化體系，也就是鐵鉬法。

由于甲醇是易燃易爆氣體，因此它的氧化過程首先要考慮爆炸極限的問題。爆炸極限又有上限和下限之分。如果有機(jī)物濃度非常高，此時氧氣不足就不會發(fā)生爆炸這就形成了爆炸上限。如果有機(jī)物濃度非常低，此時有機(jī)物不足也不會發(fā)生爆炸反應(yīng)，這就形成了爆炸下限。銀法在爆炸上限上操作，甲醇大大過量，反應(yīng)溫度在600-700攝氏度。由于甲醇過量后續(xù)存在甲醇和甲醛分離的問題，導(dǎo)致得到的甲醛濃度都不高，而且甲醇的轉(zhuǎn)化率也非常低。高溫條件下，銀催化劑還非常容易失活。

相反如果使用鐵鉬系催化劑，那么氧化反應(yīng)在爆炸極限下以下操作。這時候空氣大大過量，反應(yīng)溫度僅僅在300-400度之間。這時候甲醇的轉(zhuǎn)化率非常高，而且可以得到高濃度甲醛?？梢哉f優(yōu)勢非常明顯，但是由于甲醇濃度偏低導(dǎo)致相同產(chǎn)量下 設(shè)備的體積也非?？捎^，設(shè)備投資也會增大，用于氣體輸送的能耗也大大增加。

銀法甲醛技術(shù) 工程服務(wù)

鐵鉬系催化劑的優(yōu)點非常多，雖然也有一些不足，但目前甲醇氧化的趨勢就是逐漸由銀法轉(zhuǎn)化為鐵鉬法。我國早期的甲醛生產(chǎn)以銀法為主，后續(xù)為了提高效益，又對銀法進(jìn)行了改進(jìn)，產(chǎn)生了尾氣循環(huán)法。尾氣循環(huán)法將甲醇，空氣已經(jīng)反應(yīng)后的尾氣進(jìn)行混合進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后的氣體冷卻后經(jīng)過水洗得到甲quan溶液。實際上在銀法甲醛過程中存在兩個反應(yīng)，一個是甲醇氧化生成甲醛這個反應(yīng)在低溫下就可以進(jìn)行，另一個是甲醇脫氫生成甲醛，這一個反應(yīng)需要高溫，而且會產(chǎn)生氫氣，因此在尾氣進(jìn)行循環(huán)前還需要利用變壓吸附脫除氫氣。尾氣循環(huán)法既可以提高甲醇轉(zhuǎn)化率，可以在用于生產(chǎn)高濃度甲醛，也可以利用尾氣帶走部分反應(yīng)熱，能量利用上更加合理。

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